5-JODOINDOLASyra organinis junginys, kuris yra izomeras, kurio sudėtyje yra jodo atomo Indijos šerdyje, ir yra plačiai naudojamas, pavyzdžiui, farmacijos pramonėje, biocheminiuose tyrimuose ir kitose srityse. Toliau pateikiami keli įprasti 5-JODOINDOLIO sintezės metodai:
1. Sandmeyerio reakcija:
Sandmeyerio reakcija yra vienas iš labiausiai paplitusių 5-jodoindolų sintezės metodų. Ši reakcija paprastai prasideda nuo 5-nitroindolo, kuris gaunamas cheminiu būdu redukuojant į 5-aminoindolą, o tada 5-jodoindolas gaunamas apdorojant 5-aminoindolą jodo ir hipochlorito pertekliumi. Šis metodas reikalauja tvirtų eksperimentinių įgūdžių, kad būtų užtikrintas susintetinto 5-jodoindolo grynumas ir išeiga.
5-JODOINDOLAS yra dažniausiai naudojama organinė fotoelektrinė medžiaga, o vienas iš jos paruošimo būdų yra Sandmeyer reakcijos metodas. Taikant šį metodą kaip žaliava naudojamas 5-JODOINDOLAS ir vyksta daugybė cheminių reakcijų, kad galiausiai būtų gautas tikslinis produktas.
Sandmeyer reakcijos metodo etapai yra tokie:
(1.) Paruoškite reagentus. Paruoškite reagentus, tokius kaip 5-JODOINDOLIS, vario chloridas, natrio chloridas, nitrofenolis ir sieros rūgštis.
(2.) Sumaišykite 5-JODOINDOLĄ su tirpalu. Į tirpalą su natrio chloridu ir nitrofenoliu įpilkite 5-JODOINDOLIO ir gerai išmaišykite, kad susimaišytų.
(3.) Įpilkite vario chlorido. Į reakcijos tirpalą palaipsniui įpilkite vario chlorido ir gerai išmaišykite, kad paskatintumėte reakciją.
(4.) Įpilkite sieros rūgšties. Į reakcijos tirpalą palaipsniui įpilkite sieros rūgšties ir gerai išmaišykite, kad reakcija paspartėtų.
(5.) Įlašinkite natrio nitritą. Į reakcijos tirpalą lėtai lašinamas natrio nitritas, nuolat maišant, kol reakcija baigsis.
(6.) Perpilkite reakcijos tirpalą. Reakcijos tirpalas buvo perkeltas į nusodinimo tirpalą, o produktas buvo nusodintas.
(7.) Filtras. Produktas buvo filtruojamas, išplautas ir išdžiovintas, kad galiausiai būtų gautas tikslinis produktas 5-nitro INDOLE.
Aukščiau pateiktas 5-JODOINDOLO Sandmeyer reakcijos metodas ir jo išsamūs veiksmai.
2. Ciklizacijos reakcijai:
Naudojant šį metodą, 5-jodoindol-2-il-acetatas gali būti paverstas atitinkamu 5-jodoindolu, kaitinant reakciją anglies trichloride. Šiai reakcijai reikia ilgo reakcijos proceso ir specialių cheminių medžiagų, kurios yra šio metodo apribojimai.
Konkretūs veiksmai yra tokie:
(1.) Pirmiausia į išdžiovintą acetonitrilą įpilkite geležies chlorido ir LiBr ir išmaišykite. Tada buvo pridėta 5-broindino ir katalizatoriaus Pd(OAc)2 ir mišinys kaitinamas iki 80 laipsnių.
(2.) Nuolat pridedant N-metilbenzensulfonamido ir palaikant reakcijos mišinį 80 laipsnių - 90 laipsnių temperatūros intervale.
(3.) Tada reakcijos mišinys atšaldomas iki kambario temperatūros ir filtruojamas, kad būtų gautas tikslinis produktas -5-JODOINDOLAS.
(4.) Produktas gali būti išgrynintas taikant gryninimo metodus, tokius kaip didelio efektyvumo skysčių chromatografija (HPLC) arba kolonėlės chromatografija.
Pažymėtina, kad sintezės proceso metu būtina atkreipti dėmesį į įprastas laboratorijos saugos operacijas ir laikytis eksploatavimo vadove pateiktų saugos eksploatavimo taisyklių, kad būtų užtikrintas cheminių eksperimentų saugumas ir tikslumas.
3. Stille reakcija:
Stille reakcija yra metodas, pagrįstas nukleofiline aromatine pakeitimo reakcija, kai 5-bromoindolas ir alavas yra įprastas 5-jodoindolo gavimo metodas. Ši reakcija yra lėtesnė, reikalauja ilgesnio reakcijos laiko ir reikalauja papildomų priemonių, kad reakcija vyktų sklandžiai.
Veiksmai yra tokie:
(1.) Fenilalo junginių sintezė: esant azoto apsaugai, stearino rūgštis reaguoja su Sn (SnCl4), kad susidarytų Sn (stearino rūgštis) 4. Tada Sn(stearatas)4 reaguoja su fenilmagnio halogenidu, kad susidarytų fenilfeniltinoksitinas (Ph2Sn(O). )Ph).
(2.) 5-JODOINDOLIO sintezė: acetonitrilo tirpiklyje reaguokite indolą su etiljodidu, kad susidarytų 5-JODOINDOLAS.
(3.) Reakcijos sąlygos: Apsaugant azotą, sureaguokite su fenilfenilalavo oksidu, paladžio katalizatoriumi ir 5-JODOINDOLIU ir atkaitinkite, kad susidarytų tikslinis produktas.
(4.) Struktūrinė analizė: naudokite tokius metodus kaip branduolinio magnetinio rezonanso (BMR) ir didelio efektyvumo skysčių chromatografija (HPLC), kad atliktumėte struktūrinę analizę ir reakcijos produktų grynumo bandymus.
(5.) Rezultatai ir aptarimas: Tikslinis produktas buvo paruoštas naudojant 5-JODOINDOLIO Stille reakciją, išanalizuotos ir aptartos reakcijos sąlygos bei produkto struktūra, kuri padėjo pagrindą naudingų darinių sintezei.
Apibendrinant galima pasakyti, kad 5-JODOINDOLIO Stille reakcija yra efektyvus cheminės sintezės metodas, kurį galima naudoti ruošiant įvairius svarbius organinius junginius.
4. Kombinuota Sandmeyer reakcija ir Hiyama reakcija:
Sandmeyer ir Hiyama reakcija sujungiama, kad 5-chloroindolas sureaguotų su organiniu alavo reagentu, kad gautų 5-jodoindolą, katalizuojant aliuminio trichloridui. Šis metodas reikalauja pagrindinių chemijos žinių, kad būtų užtikrinta sklandi reakcija ir gaunamas labai grynas produktas.
5-JODOINDOLO Sandmeyerio reakcijos ir Hiyamos reakcijos kombinuotas metodas
Sandmeyer reakcija yra svarbi aromatinė cheminė reakcija, kuri paprastai naudojama arilo azoto junginiams sintetinti per amino junginius, o HIyama reakcija yra anglies ir silicio jungčių sintezės reakcija naudojant silicio pagrindu pagamintus reagentus. Šių dviejų reakcijų derinys arilo junginiuose gali įvesti pakaitus ir funkcines grupes silicio pagrindu. Konkretūs reakcijos etapai:
(1.) Diazonio druskos paruošimas: į sumaišytą vario oksido ir natrio chlorido tirpalą įpilkite 5-JODOINDOLO, lašais įpilkite koncentruotos azoto rūgšties, maišykite dideliu greičiu 10 minučių, tada lėtai įpilkite boro rūgšties, maišykite 5 minučių. Galiausiai tirpalo pH buvo sureguliuotas iki 5,5, naudojant 5% NaOH. Šiuo metu nuosėdos yra diazonio druska.
(2.) Pakaitalo keitimas: įpilkite vario nitrato tirpalo, tada įpilkite kalio chlorido arba geležies chlorido, kad diazonio druska paverstų amino junginiu.
(3.) Hiyama reakcija šarminėmis sąlygomis: pridedant TMS alavo chlorido, etanolio, boro rūgšties, vario katalizatoriaus ir TBAF, kad susidarytų didesni molekuliniai siliciu pakeisti junginiai. Reakcijos produktas buvo gautas ekstrahuojant chloroformo ir vandens mišiniu.
Bendras reakcijos procesas:
C8H6IN plius CuCl plius NaNO2plius HCl → 5-jodo-1H-indazolas ir N2plius H2O
C8H6IN plius CuCl plius NaNO2plius H2O → 5-Jodo-1H-azolai
C8H6IN plius CuCl plius NaNO2plius H3BO3→ 5-Aminoindazolas
C7H7N3plius CuCl2plius KCl → 5-chloroindazolai
5-chloroindazolai ir EtOH bei B2O3plius CuCl → 5-alkoksiindazolai
5-alkoksiindazolai plius TMS-Cl ir Et3N → 5-alkoksiindazolai-SiMe3
Apibendrinant galima pasakyti, kad 5-jodoindolą galima sintetinti įvairiais metodais. Kokį metodą pasirinkti, reikia nustatyti pagal laboratorines sąlygas, cheminių žinių lygį ir reakcijos reikalavimus.