Shaanxi BLOOM Tech Co., Ltd. yra viena iš labiausiai patyrusių ličio tri-tret butoksialiuminio hidrido cas 17476-04-9 gamintojų ir tiekėjų Kinijoje. Sveiki atvykę į didmeninę prekybą aukštos kokybės ličio tri tert butoksialiuminio hidridu cas 17476-04-9, parduodamą čia iš mūsų gamyklos. Galimas geras aptarnavimas ir priimtina kaina.
Ličio tritret butoksialiuminio hidridas(LTBA) yra organinis metalo junginys. Tai svarbus reduktorius, plačiai naudojamas organinėje sintezėje. Išvaizda dažniausiai yra balti arba beveik balti milteliai arba kieta medžiaga, kuri taip pat gali būti bespalvis arba šviesiai pilkas skystis (priklausomai nuo konkrečios formos ir grynumo), tirpus tam tikruose organiniuose tirpikliuose, pvz., tetrahidrofurane (THF), ir dažnai naudojamas tirpalo pavidalu. Tai švelnus ir labai selektyvus reduktorius, galintis sumažinti ketonų, aldehidų ir acilchloridų kiekį žemoje temperatūroje (pvz., 0 laipsnių C), nesumažinant riebalų rūgščių esterių ir nitrilų. Jis taip pat gali redukuoti riebalų rūgščių ir ciklinių rūgščių fenilo esterius, taip pat tetrahidrofuraną (žiedo atidarymą), kuris paprastai reaguoja su inertinių dujų (pvz., argono) apsauga, kad būtų išvengta reakcijos su drėgme ir deguonimi ore. Daugiausia naudojamas organinių molekulių, turinčių biologinį aktyvumą, sintezei, pvz., vaistų tarpiniams produktams, dalyvaujant sudėtingų molekulių kūrime ir sintezės efektyvumui gerinti. Kaip reduktorius, jis taip pat dalyvauja įvairiose organinėse reakcijose.
Papildoma informacija apie cheminį junginį:
|
Cheminė formulė |
C12H28AlLiO3 |
|
Tikslios Mišios |
254.20 |
|
Molekulinė masė |
254.27 |
|
m/z |
254.20 (100.0%), 255.20 (8.7%), 253.20 (8.2%), 255.20 (4.3%) |
|
Elementų analizė |
C 56,68; H 11,10; Al, 10,61; Li, 2,73; O, 18,88 |
|
Lydymosi temperatūra |
300–319 laipsnių (sumažėjimas) (liet.) |
|
Virimo temperatūra |
66 laipsniai (THF) |
|
Tankis |
0,942 g/ml 25 laipsnių temperatūroje |
|
Laikymo temperatūra |
2-8 laipsniai |
 |
 |
Ličio tritret butoksialiuminio hidridas(LTBA), kaip švelnus ir labai selektyvus organinių metalų reduktorius, buvo plačiai naudojamas organinės sintezės srityje. Unikalios cheminės savybės leidžia efektyviai sumažinti konkrečias funkcines grupes, išvengiant kitų jautrių grupių trukdžių, todėl atlieka pagrindinį vaidmenį įvairiose srityse, tokiose kaip medicina, kvapai, pesticidai, dažai ir smulkioji organinė sintezė. Toliau pateikiamas išsamus jo paskirties paaiškinimas:
Taikymas farmacinės sintezės srityje
Farmacinėje sintezėje LTBA dažnai naudojamas sudėtingų organinių molekulių pagrindiniam skeletui sukurti, ypač steroidinių ketonų, nukleozidų provaistų ir tarpinių vaistų nuo vėžio sintezei. Jo didelis selektyvus redukcijos gebėjimas gali tiksliai kontroliuoti reakcijos kelią, pagerinti tikslinio produkto grynumą ir išeigą. LTBA turi svarbių pritaikymų steroidų ketonų mažinimo procese.
Pavyzdžiui, sintezuojant nukleozidų provaistus, skirtus hepatito C virusui (HCV) gydyti, pvz., hidroksi-d-2 '- deoksi-2' - tiofluor-2 '- chloro-C-metilfosfatas, ciklo5 metilfosfatas redukuoja specifines funkcines grupes steroidiniuose ketonuose kaip reduktorius, suteikdamas pagrindinį tarpinį produktą vėlesnei funkcinių grupių konversijai. Jo švelnios reakcijos sąlygos neleidžia pažeisti kitų jautrių grupių, užtikrina aukštą sintezės efektyvumą ir selektyvumą. LTBA yra viena iš svarbių žaliavų nuo vėžio gemcitabino gamybai ir gydymui. Gemcitabino sintezės kelyje LTBA gali veiksmingai sumažinti tam tikrus pagrindinius tarpinius produktus ir skatinti tikslinių produktų susidarymą.
Taikymas prieskonių sintezės srityje
Prieskonių sintezėje LTBA dažnai naudojama organinėms molekulėms su specifiniais aromatais konstruoti. Didelis selektyvus redukcinis gebėjimas molekulėje išlaikyti kitas jautrias grupes, užtikrinant, kad nepakenktų kvapo aromato savybėms. LTBA gerai sintetina organines molekules su sudėtingais aromatais. Pavyzdžiui, sintetinant tam tikrus kvapus, turinčius gėlių ar vaisių savybių, LTBA gali selektyviai redukuoti konkrečias molekulės funkcines grupes, išlaikant kitas pagrindines funkcines grupes, taip užtikrinant kvapo aromatines savybes.
Jo švelnios reakcijos sąlygos leidžia išvengti molekulinės struktūros sunaikinimo ir pagerinti prieskonių kokybę. LTBA taip pat dažnai naudojama prieskonių tarpinių produktų sintezei. Šie tarpiniai produktai atlieka lemiamą vaidmenį vėlesnėje prieskonių sintezėje. Didelis LTBA selektyvumas daro tarpinių produktų sintezę efektyvesnę ir patikimesnę, suteikdama stiprią paramą galutinei prieskonių sintezei.
Taikymas pesticidų sintezės srityje
Pesticidų sintezėje LTBA dažnai naudojama specifinio biologinio aktyvumo organinėms molekulėms sintetinti. Didelis selektyvus redukcijos gebėjimas gali užtikrinti, kad aktyvios pesticidų molekulių grupės nebūtų pažeistos, kartu pagerinant sintezės efektyvumą. LTBA turi svarbių pritaikymų insekticidų ir herbicidų sintezei. Pavyzdžiui, sintetinant tam tikras organines molekules, turinčias didelį insekticidinį ar herbicidinį aktyvumą, LTBA gali selektyviai redukuoti specifines molekulės funkcines grupes, išlaikant kitas pagrindines funkcines grupes, taip užtikrinant pesticido aktyvumą.
Dėl švelnių reakcijos sąlygų ir didelio selektyvumo sintezės procesas tampa labiau kontroliuojamas ir efektyvesnis. LTBA taip pat dažnai naudojama pesticidų tarpinių produktų sintezei. Šie tarpiniai produktai atlieka lemiamą vaidmenį vėlesnėje pesticidų sintezėje. Didelis LTBA selektyvumas daro tarpinių produktų sintezę efektyvesnę ir patikimesnę, todėl stipriai palaiko galutinę pesticidų sintezę. Tuo tarpu švelnios reakcijos sąlygos taip pat sumažina šalutinių produktų susidarymą-, todėl pagerėja pesticidų grynumas ir kokybė.
Taikymas dažų sintezės srityje
Dažų sintezėje,Ličio tri tert butoksialiuminio hidridasdažnai naudojamas organinėms molekulėms, turinčioms specifinių spalvų ir dažymo savybių, sintetinti. Didelis selektyvus redukcijos gebėjimas gali užtikrinti, kad dažų molekulių chromoforų grupės nebūtų pažeistos, kartu pagerinant sintezės efektyvumą. LTBA turi svarbių pritaikymų organinių dažiklių sintezėje. Pavyzdžiui, sintetindama tam tikrus ryškių spalvų ir gerų dažymo savybių dažus, LTBA gali selektyviai sumažinti konkrečias molekulės funkcines grupes, išlaikant kitas pagrindines funkcines grupes, taip užtikrinant dažų spalvą ir dažymo efektyvumą. Dėl švelnių reakcijos sąlygų ir didelio selektyvumo sintezės procesas tampa labiau kontroliuojamas ir efektyvesnis.
LTBA taip pat dažnai naudojama dažų tarpinių produktų sintezei. Šie tarpiniai produktai vaidina lemiamą vaidmenį vėlesnėje dažų sintezėje. Didelis LTBA selektyvumas daro tarpinių produktų sintezę efektyvesnę ir patikimesnę, todėl stipriai palaiko galutinę dažų sintezę. Tuo tarpu švelnios reakcijos sąlygos taip pat sumažina šalutinių produktų susidarymą-, todėl pagerėja dažų grynumas ir kokybė.
Kryptinis acilchlorido redukavimas į aldehidą
Acilchloridai yra daugumos kondensuotų žiedinių dažų aldehido tarpinių produktų pirmtakai. Taikant tradicinius hidrolizės ir dimetilsulfido redukcijos metodus gaunama mažiau nei 72 %, o kartu su karboksirūgštimi pridedami produktai. LTBA žemos temperatūros (-15 ~ 0 laipsnių, THF sistema) vandenilio anijonų pridėjimo pašalinimo mechanizmas gali pasiekti beveik kiekybinį acilchloridų pavertimą aldehidais be pernelyg didelio redukavimo į alkoholį, todėl tai yra tinkamiausias pramoninis dažų aldehido tarpinių produktų procesas.
Vandenilio anijonai atsiskiria nuo ryšių, nukleofilai atakuoja acilo chloridus su elektronų trūkumo karbonilo angliavandeniais, o karbonilo π elektronai pasislenka link deguonies, sudarydami tetraedrinius aliuminio koordinavimo tarpinius produktus;
Tarpinė medžiaga pašalinama molekulėje, o chlorido jonai atsiskiria kaip puikios paliekančios grupės, kad regeneruotų karbonilo grupes, in situ gaudamos aldehido molekules ir sudarydamos kompleksą su aliuminiu;
Low temperature dilute hydrochloric acid quenching hydrolysis releases free aldehydes by breaking aluminum oxygen bonds. The byproduct of LTBA hydrolysis is tert butanol aluminum salt, which is easy to wash and separate. The purity of the aldehyde product is>96%, perfectly meeting the purity requirements of dye intermediates (dye raw material purity>95 % reikia, kad būtų užtikrintas vėlesnis kondensatas ir spalvos stabilumas).
Sterinis kliūčių apsauginis efektas: trys tret butoksi grupės neleidžia antrajai molekulei LTBA vandenilio anijonui vėl atakuoti aldehido karbonilo grupę, visiškai pašalindamos per didelį aldehido redukavimą į pirminį alkoholį. Tai yra unikalus LTBA pranašumas, palyginti su kitais reduktoriais, ypač tinkamas aromatinių chlorido dažų žaliavoms su esterio, cianido ir bromo pakaitalais, pavyzdžiui, redukuojant 3-ciano-4-brombenzoilchloridą, norint gauti 3-ciano-4-brombenzaldehidą. LTBA sistemoje cianido ir bromo atomai išlaikomi 100 %, o produkto išeiga – 93,7 %; Po redukavimo cianido grupė redukuojama į metilaminą, o bromas pašalinamas, tačiau tikslinio dažiklio tarpinio produkto gauti negalima.
Stereoselektyvi ciklinių ketonų redukcija, kad susidarytų chiraliniai antriniai alkoholiai
Sutirštinti cikliniai ketonai yra chiralinių skystųjų kristalų dažų ir chiralinių tirpiklių dažų pagrindas. LTBA remiasi tert butoksi grupių steriniu trukdymu skirtingai atakuoti abi ciklinio ketono karbonilo grupės puses, pasiekdama dinamišką stereoselektyvų redukciją ir pirmiausia generuojant vienos konfigūracijos chiralinius antrinius alkoholius. Diastereoselektyvumas (dr) gali siekti 91:9 ar daugiau, nereikalaujant vėlesnio chiralinio padalijimo, o tai žymiai sumažina chiralinių dažų gamybos sąnaudas.
Mechanizmo šerdis: LTBA pagrindinės sterinės kliūčių grupės pirmiausia atakuoja vandenilio anijonus iš karbonilo pusės su mažesniais žiedo ketonų steriniais trukdžiais, sukurdamos dominuojančios konfigūracijos hidroksilo grupes. Dažų heterociklinių ketonų substratams, tokiems kaip antrachinono ciklinis ketonas ir indolino ciklinis ketonas, 0 laipsnių dietileno glikolio dimetilo eterio sistema pasižymi geriausiu stereoselektyvumu ir šiuo metu yra pagrindinis chiralinių dažų tarpinių produktų kryptinės sintezės būdas pramonėje. Palyginti su fermentų katalizinės redukcijos procesu, jis turi mažesnes investicijas į įrangą ir didesnį gamybos mastą.
Funkcinės grupės suderinamumas su pagrindine logika
LTBA turi tik vieną aktyvaus vandenilio ir tris tret. butoksido sterinius kliūtis, todėl bendras reagento tūris negali priartėti prie perpildytų karbonilo esterio, ciano anglies, azoto anglies ir aromatinių C-X jungčių. Todėl redukuojant acilchloridus / ciklinius ketonus, šios dažams būdingos funkcinės grupės molekulėje yra visiškai stabilios ir nesumažėjusios:
karboksirūgšties alkilo esteris COOR (R=CH3/C2H5), laktono žiedas (dažiklio intramolekulinė chromoforinė jungtis);
-CN cianido grupė (pagrindinė konjuguota cianino dažų ir dispersinių dažiklių grupė);
-NO2 nitro (azodažų diazonio pirmtakų grupė);
Aromatiniai Cl/Br/I halogenai (sublimacijai atsparūs dispersinių dažų pakaitalai);
C=C, C=N nesočiosios konjuguotos dvigubos jungtys (dažymo šerdies karkasas);
Šildymo sąlygomis (25 laipsnių) LTBA gali selektyviai redukuoti tik benzilbenzoatą į aldehidus. Ši charakteristika naudojama kai kurių specialios struktūros kumarino dažų tarpinių produktų sintezei, o alkilo esteris nepaveikiamas viso proceso metu, todėl pasiekiamas tikslus hierarchinis redukavimas.
Antrachinono pagrindu pagamintų aukštos kokybės dispersinių / tirpiklių dažų tarpinių produktų sintezė{0}}
Antrachinoniniai dažai, kurių pranašumai yra atsparumas saulei, atsparumas sublimacijai ir ryškios spalvos, yra pagrindinės aukštos kokybės-cheminio pluošto dispersinių dažų ir rašalo tirpiklių dažų rūšys. Antrachinono pagrindinėse šerdyse dažnai yra pakaitų, tokių kaip bromas, chloras, cianidas ir esteriai, o jų aldehidų tarpinių produktų negalima gauti redukuojant. Tai pats svarbiausias nusileidimo scenarijus ličio tri-tret-btutoksialiuminio hidridasdažų lauke. Kelios antrachinoninių dažų gamyklos Kinijos Dziangsu ir Džedziango provincijose visiškai pakeitė tradicinius redukcijos procesus.
Žaliavos: 1-ciano-4-bromantrachinono-2-formilo chloridas (su cianido, bromo atomų ir antrachinono konjuguotų dvigubų jungčių), procesas: -10 laipsnių THF inertinio azoto, lėtai palaikoma 1,05 kambario temperatūroje 1,05 ekvivalento azoto apsauga. užgesintas atskiestu lediniu vandeniu, nusodintas 1-ciano-4-bromantrachinonas-2-karboksaldehidas, išeiga 92,4%, cianido ir bromo atomų praradimas nulinis ir visiškai išsaugomas antrachinonu konjuguotas skeletas; Šis aldehidas yra pagrindinis raudonųjų aukštos klasės dispersinių antrachinono dažų tarpinis produktas, kuris vėliau kondensuojasi su aromatiniais aminais ir sudaro tikslinį chromoforą; Tradicinio natrio sulfido redukcijos metodo išeiga yra tik 67%, kartu su šalutiniais produktais, tokiais kaip debrominimas ir cianido hidrolizė. Dažų spalva yra blanki ir negali būti naudojama aukštos klasės audinių dažymui.
Chiralinių tirpiklių dažų paruošimas chiraliniu būdu redukuojant antrachinono ciklinį ketoną
LTBA stereoselektyviam redukavimui 0 laipsnių dietilenglikolio dimetilo eteryje buvo naudojamas penkių narių ciklinis ketonu pakeistas antrachinono substratas, dėl kurio susidarė S- konfigūracijos chiraliniai antriniai alkoholiai. Vėliau buvo atlikta esterifikavimo modifikacija, siekiant gauti skystųjų kristalų dichromatinius antrachinoninius dažus, kurie naudojami skystųjų kristalų ekranuose poliarizuojančių plokščių dažymui. Tokių chiralinių dažų vidaus gamybą anksčiau ribojo tarpinių produktų nesugebėjimas selektyviai jų sumažinti.
Dažnai užduodami klausimai
Kuo šis reagentas skiriasi nuo paprasto „ličio aliuminio hidrido“?
+
-
Pagrindinis skirtumas yra reakcijos aktyvumas ir selektyvumas: vienas yra „sunkusis plaktukas“, o kitas – „chirurginis peilis“.
Ličio aliuminio hidridas (LAH): labai reaktyvus ir beatodairiškas ataka. Jis gali redukuoti įvairias funkcines grupes, tokias kaip esteriai, amidai, karboksirūgštys, nitrilai ir kt., į alkoholius arba aminus, o reakcija paprastai yra nekontroliuojama, tiesiogiai redukuojant acilchloridus į pirminius alkoholius.
Tri tret butoksido ličio aliuminio hidridas (LTBA): įvedus tris didelio tūrio tretinio butoksido grupes, reakcijos centras labai pasyvinamas. Tai labiau panašus į „chirurginį peilį“, kuris gali tiksliai nupjauti anglies chloro jungtį acilchloride, palikdamas jį aldehido stadijoje, tuo pačiu užmerkdamas akis į esterio ir nitrilo grupes.
Paprasčiau tariant, kai sintezės metu iš acilchloridų reikia ruošti aldehidus, o molekulėje yra esterių grupių, kurios bijo redukcijos, tai yra geriausias pasirinkimas.
Ar tai kieta ar skysta medžiaga? Kaip laikyti?
+
-
Prekybos rinkoje yra įvairių formų, įskaitant kietus miltelius ir homogeninius tirpalus, tačiau laikymo sąlygos yra itin griežtos.
Fizikinė forma: Grynas produktas yra balti arba beveik balti kristaliniai milteliai. Laboratorinio naudojimo patogumui paprastai pateikiamas tetrahidrofurano (THF) arba tolueno tirpalas, kurio koncentracija yra 1M arba didesnė.
Pagrindinis saugojimo punktas (labai svarbus): jis itin jautrus orui ir drėgmei, smarkiai reaguoja su vandeniu ir išskiria degias vandenilio dujas.
Inertinė atmosfera: turi būti laikoma sandariame inde, pripildytame azoto arba argono, kad drėgmė nepatektų į orą.
Žemos temperatūros ir vandens vengimas: nors jo kietą medžiagą galima laikyti žemesnėje nei 20 °C temperatūroje, atidarius ji turi būti griežtai atspari drėgmei{1}}. Jei tirpalo pavidalo, rekomenduojama šaldyti, apsaugotoje nuo inertinių dujų.
Kokie yra pagrindiniai jo pranašumai sintezėje?
+
-
Pagrindiniai privalumai – puikus „cheminis selektyvumas“ ir švelnios reakcijos sąlygos.
Sudėtingų molekulių sintezėje dažnai reikia modifikuoti konkrečias funkcines grupes, nepažeidžiant kitų dalių. Trys pagrindiniai šio reagento privalumai daro jį klasikiniu reduktoriumi:
Tikslus redukavimas: esant 0 laipsnių C ar žemesnei temperatūrai, jis turi didelį reaktyvumą tik su acilchloridais, paverčiant juos aldehidais; O su esteriu, nitrilu, nitro ir kitomis funkcinėmis grupėmis reakcijos beveik nevyksta.
Lengva reakcija: palyginti su intensyviu šilumos išsiskyrimu, kurį gali sukelti LAH, jo reakcija yra lengviau kontroliuojama ir išvengiama šalutinių reakcijų.
Sustokite ties aldehido etapais: jis nesukelia per didelio „per didelio poveikio“, kaip LAH, išsprendžiant lengvo redukavimo į alkoholius problemą ruošiant aldehidus iš acilchloridų.
Populiarus Žymos: ličio tri tert butoksialiuminio hidridas cas 17476-04-9, tiekėjai, gamintojai, gamykla, didmeninė prekyba, pirkti, kaina, urmu, parduoti