2-jodoksibenzenkarboksirūgštis CAS 61717-82-6

Shaanxi BLOOM Tech Co., Ltd. yra viena iš labiausiai patyrusių 2-jodoksibenzenkarboksirūgšties cas 61717-82-6 gamintojų ir tiekėjų Kinijoje. Sveiki atvykę į didmeninę prekybą aukštos kokybės 2-jodoksibenzenkarboksirūgštimi cas 61717-82-6, parduodamą čia iš mūsų gamyklos. Galimas geras aptarnavimas ir priimtina kaina.

2-jodoksibenzenkarboksirūgštisyra organinis junginys, kurio CAS 61717-82-6 ir molekulinė formulė C7H5IO2. Kieta medžiaga, kuri atrodo nuo baltos iki šviesiai geltonos spalvos, dažniausiai kristalinė arba miltelių pavidalo, aštraus kvapo. Šis junginys netirpsta vandenyje, bet tirpsta organiniuose tirpikliuose, tokiuose kaip alkoholiai, eteriai ir esteriai. Jis netirpus vandenyje, bet tirpsta organiniuose tirpikliuose, tokiuose kaip alkoholiai, eteriai ir esteriai. Dėl to jis plačiai naudojamas tokiose srityse kaip organinė sintezė ir vaistų gamyba. Stabilus kambario temperatūroje ir slėgyje, tačiau tam tikromis sąlygomis gali suirti arba reaguoti. Pavyzdžiui, jis gali sugesti aukštoje temperatūroje arba sąlytyje su tam tikromis cheminėmis medžiagomis. Jis gali būti naudojamas dažams, prieskoniams ir kitiems organiniams junginiams sintetinti. Jis taip pat gali būti naudojamas kaip analitinis reagentas mikroelementams aptikti arba cheminių reakcijų mechanizmams analizuoti. Be to, jis taip pat gali būti naudojamas žemės ūkio reikmėms, pavyzdžiui, fungicidams ir dezinfekavimo priemonėms. Šiais atvejais jodoilbenzenkarboksirūgštis paprastai reaguoja su kitomis cheminėmis medžiagomis arba naudojama kaip priedas tam tikroms funkcijoms ar efektams pasiekti.

2-jodoksibenzenkarboksirūgštis(IBX), kaip svarbaus didelio valentingumo jodo reagento organinės chemijos srityje, jo taikymo sritis nuolat plečiama nuo pirmosios sintezės 1893 m., kai buvo pasiekta proveržių tirpumo gerinimo ir mechanizmų tyrimų srityje.

Pagrindinis vaidmuo pagrindinėse oksidacijos reakcijose

 

1. Selektyvus alkoholių oksidavimas
Klasikiausias IBX panaudojimas yra selektyviai oksiduoti pirminius ir antrinius alkoholius iki aldehidų arba ketonų, išvengiant per didelio oksidacijos iki karboksirūgšties. Reakcijos mechanizmas pagrįstas „supervalenčiu sukimo mechanizmu“, kurį sudaro trys etapai: ligandų mainai, sukimas ir pašalinimas:

Ligandų mainai: Alkoholinės hidroksilo grupės pakeičia karboksirūgšties ligandus IBX, kad susidarytų alkoholio IBX tarpiniai produktai (aktyvacijos energija 38 kJ/mol).
Sukimo procesas: Steerinis kliūtis atstūmimas tarp alkoksi protono ir aromatinio žiedo gretimo protono skatina deguonies atomą suktis, sudarydamas penkių narių žiedo pereinamąją būseną (sukimo energijos barjeras 51 kJ/mol).

 

Eliminacijos reakcija: Deguonies atomai sinergiškai pašalina, kad susidarytų karbonilo junginiai (energijos barjeras 20 kJ/mol).
Pavyzdys: Oksandrolono sintezėje IBX oksiduoja piperitolį į aldehidą, kurio išeiga yra 94%. Tyrimai parodė, kad jei protonas, esantis šalia aromatinio žiedo, pakeičiamas metilo grupe, reakcijos greitis gali padidėti 100 kartų, o tai pabrėžia pagrindinį sterinių kliūčių poveikį reakcijos aktyvumui.

2. Tioeterio oksidavimas iki sulfoksido
IBX gali efektyviai oksiduoti sulfidus iki sulfoksidų, išvengiant šalutinių sulfono produktų susidarymo-.

 

Pavyzdžiui, sintezuodamas vaistus, kurių sudėtyje yra sieros{0}}, IBX gali tiksliai kontroliuoti oksidacijos laipsnį, kad užtikrintų produkto grynumą. Jo selektyvumas kyla dėl didelio valentinio jodo (IV) lengvo oksidacinio gebėjimo, kuris labiau atitinka žaliosios chemijos reikalavimus, palyginti su tradiciniais sunkiųjų metalų reagentais, tokiais kaip chromatai.

3. Dehidrogenavimo reakcija
IBX gali katalizuoti ketoninių junginių dehidrogenavimo reakciją, kad susidarytų - nesočiųjų karbonilo junginių. Pavyzdžiui, per didelis IBX kiekis sočiuosius alkoholius ir karbonilo junginius gali paversti konjuguotais ketonais vienu žingsniu, o tai yra pagrindinis tarpinis produktas natūralių produktų, tokių kaip arachidono rūgštis, sintezei.

Inovatyvūs žaliosios chemijos taikymai

 

1. Vandens fazė ir nanomicelių sistema
Dėl riboto tirpumo tradicinis IBX daugiausia naudojamas poliniuose tirpikliuose, tokiuose kaip DMSO. Pastaraisiais metais mokslininkai pasiekė veiksmingą IBX oksidaciją vandeninėje fazėje naudojant nanomicelių kapsuliavimą arba paviršinio aktyvumo medžiagą. Pavyzdžiui, polietilenglikolio (PEG) micelių sistemoje IBX gali oksiduoti alkoholius į aldehidus, kurių išeiga yra panaši į DMSO sistemą ir žymiai sumažina organinių tirpiklių naudojimą.

 

2. Įdėkite tipo IBX reagentą
Norėdami išspręsti IBX perdirbimo problemą, mokslininkai jį įdėjo ant silikono arba polistireno dervos, kad susidarytų perdirbamas kietas oksidatorius. Krovinio tipas IBX turi šiuos privalumus:

Lengvas atskyrimas: Po reakcijos reagentą galima atgauti filtruojant.
Stabilumo didinimas: benzenkarboksirūgštis ir izoftalio rūgštis dažnai pridedama kaip stabilizatoriai komerciniuose IBX gaminiuose, siekiant dar labiau sumažinti sprogimo riziką po pakrovimo.
Aktyvumo išlaikymas: pakrautas IBX oksiduoja alkoholius, išeiga artima laisvo IBX, pavyzdžiui, oksiduojant mentolį išeiga siekia 92%.

 

3. Sinerginis poveikis su Lewis rūgštimi
Tyrimų grupė, vadovaujama Wu Yundong iš Pekino universiteto, bendradarbiaudama su Džordžijos universitetu, atrado, kad kompleksas, susidaręs tarp IBX ir boro trifluorido (BFVNet), gali žymiai padidinti reakcijos aktyvumą ir išplėsti tirpiklio pritaikymą. Pavyzdžiui, acetonitrilo tirpiklyje IBX-BF ∝ kompleksas gali efektyviai oksiduoti alkoholius, palauždamas tradicinių DMSO sistemų apribojimus ir padėdamas pagrindą pramoniniam naudojimui.

Daugiafunkciškumas sudėtingoje molekulinėje konstrukcijoje

 

1. Azoto -turinčio heterociklinio skeleto sintezė
2-jodoksibenzenkarboksirūgštisgali reaguoti su nesočiaisiais N-arilamidais ir sudaryti heterociklinius junginius, tokius kaip δ - laktamai ir cikliniai karbamidai. Pavyzdžiui, kuriant vaistus nuo navikų, IBX katalizuoja orto aminobenzenkarboksirūgšties darinių ciklizaciją, kad būtų sukurtas azoto -turintis penkių narių žiedo struktūras, kurių išeiga yra 85%.

2. Enantioselektyvioji sintezė
Asimetrišką alkoholių oksidaciją galima pasiekti derinant chiralinius katalizatorius su IBX. Pavyzdžiui, alfa hidroksi rūgščių sintezėje IBX veikia sinergiškai su chiraliniais fosfatiniais katalizatoriais, pasiekdamas 98 % enantioselektyvumą (ee vertę), suteikdamas efektyvų chiralinių vaistų sintezės metodą.

 

3. - funkcionalizuotų ketonų sintezė
IBX gali oksiduoti benzilo funkcines grupes, kad susidarytų fenilketono junginiai. Pavyzdžiui, vitamino E analogų sintezėje IBX oksiduoja benzilo alkoholį į benzaldehidą, kuris toliau paverčiamas alfa hidroksiketonu su 90 % išeiga.

4. Laktonų ir ciklinių eterių konstravimas
IBX gali katalizuoti gretimų diolių oksidacinį ciklizavimą, kad susidarytų laktonai arba cikliniai eteriai. Pavyzdžiui, natūralaus produkto lignino sintezėje IBX oksiduoja 1,2-cikloheksanolį į δ - valerolaktoną, kurio išeiga yra 88%.

Ekonominė vertė pramoninėje gamyboje

 

1. Dess Martin oksidanto (DMP) pirmtakas
Kaitinant IBX, sumaišytą su acto rūgštimi ir acto anhidridu, gali susidaryti DMP (Dess Martin periodinane). DMP plačiai naudojamas vaistų sintezėje dėl jo tirpumo įprastuose organiniuose tirpikliuose, tokiuose kaip dichlormetanas. Pavyzdžiui, sintezuojant vaistą nuo AIDS efavirenzą, DMP naudojamas pagrindinių alkoholių oksidacijos etape, kurio išeiga yra 95%.

2. Farmacinių tarpinių produktų sintezė
IBX vaidina pagrindinį vaidmenį tarpinių farmacinių produktų, tokių kaip oksiandrolonas ir steroidiniai hormonai, sintezėje. Pavyzdžiui, oksandrolono sintezėje IBX oksiduoja C11 hidroksilo grupę į ketoną, kurio grynumas yra 99%, o tai žymiai padidina vaisto aktyvumą.

 

3. Aplinkosaugos pranašumai ir ekonomiškumas{1}}
Palyginti su tradiciniais oksidatoriais, tokiais kaip chromatas ir mangano dioksidas, IBX turi šiuos privalumus:

Netoksiški šalutiniai produktai{0}}: po reakcijos susidaro jodobenzenkarboksirūgštis, kuri lengvai skaidosi ir mažina aplinkos taršą.
Atominė ekonomika: IBX molekulėse esantys jodo atomai dalyvauja oksidacijos cikle, sumažindami reagentų atliekas.
Ilgalaikis stabilumas: Komerciniame IBX yra stabilizatorių, kuriuos galima ilgai laikyti, todėl sumažėja gamybos sąnaudos.

Dėl švelnių reakcijos sąlygų, didelio selektyvumo ir žaliųjų savybių 2-jodoilbenzenkarboksirūgštis (IBX) tapo nepakeičiamu oksidatoriumi organinėje sintezėje. Nuo pagrindinės alkoholio oksidacijos iki sudėtingos molekulinės konstrukcijos, nuo laboratorinių tyrimų iki pramoninės gamybos, IBX taikymas toliau plečiasi, suteikdamas galingus įrankius vaistų kūrimui, medžiagų mokslui ir žaliajai chemijai.

Sintezės metodas2-jodoksibenzenkarboksirūgštis(IBX) yra taip:

Hipervalentinis sukimo mechanizmas, kai metanolis oksiduojamas iki formaldehido: a) ligandų mainai (aktyvacijos energija 38 kJ/mol); b) Virš-valencijos pasikeitimas (51 kJ/mol); c) Pašalinimas (20 kJ/mol). Tarp raudonųjų protonų yra sterinis atstūmimas.

IBX reakcija oksiduojant alkoholį į aldehidą vykdoma per vadinamąjį -supervalentinį sukimo mechanizmą, įskaitant tris ligandų mainų (alkoholio hidroksilo pakeitimo), sukimo ir pašalinimo etapus. Sukimo etape deguonies atomas pereina į penkių -narių žiedo pereinamojo laikotarpio būseną, reikalingą pašalinimo reakcijai. Varomoji sukimo jėga yra sterinė kliūtis tarp alkoksi grupės protonų ir kaimyninių aromatinio žiedo protonų. Todėl IBX lengviau oksiduoja aukštesniuosius alkoholius nei žemesniuosius. Skaičiavimas taip pat rodo, kad jei orto protonas bus pakeistas metilu, reakcijos greitis padidės iki 100 kartų.

Šio žingsnio sukimas yra reakcijos greičio{0}}kontrolės veiksmas ir būtinas. Priešingu atveju jodo -dviguba deguonies jungtis ir alkoksigrupė nėra lygiagrečios, todėl bendras pašalinimas negali įvykti.

IBX turi du tautomerus, iš kurių vienas yra karboksirūgšties struktūra. IBX pKa vandenyje yra 2,4, o DMSO - 6,65. Jo rūgštingumas taip pat sukels rūgšties -katalizuojamą izomerizaciją kaip šalutinę oksidacijos reakciją.

Jis taip pat gali būti dedamas ant silikagelio arba polistirolo. Palyginti su IBX, šie polimerai, kurių sudėtyje yra IBX, turi paprasto atskyrimo, perdirbamo reagento ir nesprogiosios savybės, o oksidacijos savybė yra panaši į IBX, todėl galima gauti patenkinamų rezultatų.

IBX, acto rūgšties ir acto anhidrido mišinys kaitinamas, kad būtų gautas Dais{0}}Martin oksidatorius (DMP), kuris geriau tirpsta įprastuose organiniuose tirpikliuose ir yra plačiai pritaikytas. IBX oksidacijos reakcijoje dažnai turi panašių savybių su DMP, tačiau DMP yra nestabilus ir negali būti laikomas ilgą laiką.

Aromatiniai karbonilo junginiai:

Pavyzdžiui, jis naudojamas bendrai tam tikros arachido rūgšties sintezei:

Alkoholio oksidavimas į aldehidą naudojant IBX: a) IBX, DMSO, THF, 4 val., 94 % išeiga (Mohapatra, 2005)

2001 m. KC Nicolaou ir kt. nustatė, kad IBX gali oksiduoti benzilo padėtį, kad gautų konjuguotus aromatinius karbonilo junginius.

Oksidacinis lūžis:

Pavyzdžiui, derinys2-jodoksibenzenkarboksirūgštisir DMSO sukelia gretimo diolio oksidaciją ir lūžimą, kad susidarytų ketonas:

Reakcijoje pirmiausia sukuriamas DMSO 10-I-4 ir 12-I-5 IBX aduktas, kuriame DMSO yra paliekanti grupė. Reaguokite su alkoholiu, kad gautumėte ir pašalintumėte DMSO. Vyksta intramolekulinė kondensacija, išskiriama vandens molekulė, susidaro 12-I-5 spiro-biciklinis jodidas ir toliau patenka į. Hidroksilo grupių buvimas Protonų atveju ketono alkoholis yra šalutinis reakcijos produktas. Trifluoracto rūgštis paskatino reakciją.

Populiarus Žymos: 2-jodoksibenzenkarboksirūgštis cas 61717-82-6, tiekėjai, gamintojai, gamykla, didmeninė prekyba, pirkti, kaina, urmu, parduoti