Ditizonas, mokslinis pavadinimas difenilkarbazonas, išvaizda yra purpurinės ir juodos spalvos kristaliniai milteliai. Jis sunkiai tirpsta vandenyje ir neorganinėse rūgštyse, mažai tirpsta alkoholyje ir eteryje, mažai tirpsta angliavandenilių tirpikliuose ir tirpsta sieros rūgštyje, šarmuose ir šarminių metalų karbonatuose, greitai nusidažo tamsiai raudonai. Jis lengvai ištirpsta chloroforme ir anglies tetrachloride ir yra žalias. Labiau tirpsta chloroforme. Jo tirpalas yra nestabilus ir lengvai prisotinamas deguonimi. Jį gali apsaugoti sieros dioksido sluoksnis. Aktyvus vandenilio atomas molekulėje pakeičiamas metalu, o azoto atomas sudaro koordinacinį ryšį su metalo jonais. Susidaro chelatas. Tirpalas yra oranžinės arba raudonos spalvos, o reakcija yra labai jautri. Jis lengvai oksiduojamas oru ir gali būti apsaugotas pridedant vandeninio sieros dioksido tirpalo.
Jo atradimo istorija:
Tipiškas kolorimetrinis reagentas yra difeniltiokarbazonas, kurį 1882 m. atrado Emilis Fischeris. Jis pastebėjo, kad su metalo jonais labai lengva sudaryti spalvotus junginius, tačiau šio tyrimo netęsė. 1926 m. Helmutas Fischeris ištyrė šį junginį ir pranešė apie galimybę jį panaudoti analizei, kuri buvo visiškai panaudota praėjusio amžiaus ketvirtajame dešimtmetyje.
Sintetinis ditizonas: paruoškite pagal šiuos veiksmus.
1.) fenilhidrazino ditiokarbamato paruošimas. Ištirpinkite 13 g fenilhidrazino 60 ml eterio ir įlašinkite 5,2 ml anglies disulfido. Išfiltruokite susidariusias baltas nuosėdas ir nuplaukite eteriu, kad gautumėte apie 15 g.
2.) difenilo diaminotiokarbamido paruošimas. Sudėkite aukščiau nurodytus produktus į stiklinę ir pašildykite 96-98 laipsnių vandens vonelėje. Išsilydžiusios medžiagos išskiria sieros vandenilį ir virsta gelsvais koloidais. Jei išsiskiria amoniako dujos, išimkite jas iš karštos vonios ir atvėsinkite vandeniu. Atvėsinkite su ledukais. Tada atvėsinkite ledu, įpilkite 15 ml vandens absoliutaus etanolio, išimkite iš ledo vonios, išmaišykite ir šiek tiek pakaitinkite. Šiuo metu koloidas virsta kristaliniu produktu, jį filtruoja ir nuplauna etanoliu, kad gautųsi apie 7,5 G.
3.) jo parengimas. Aukščiau minėtą difenildiaminotiokarbamidą įpilkite į kaustinį kalio tirpalą (6 g kalio hidroksido ištirpinti 60 ml bevandenio metanolio), 5 min virkite verdančio vandens vonelėje, išimkite ir atvėsinkite ledo vonioje. Po filtravimo filtratas rūgštinamas sieros rūgštimi, kol Kongo raudonas bandomasis popierius pakeičia spalvą ir išsiskiria tamsiai mėlynos nuosėdos. Filtruokite nusiurbimo būdu, o nuosėdas apdorokite šarminio kalio tirpalu ir sieros rūgštimi. Po filtravimo plaukite vandeniu, kol neliks sulfato radikalo. Džiovinant 40 laipsnių temperatūroje gaunama apie 3G.
Gyvsidabrio nustatymas vandenyje spektrofotometrijos principu: mėginys suardomas kalio permanganatu ir kalio persulfatu 95 laipsnių temperatūroje, visas jame esantis gyvsidabris paverčiamas dvivalenčiu gyvsidabriu, o oksidatoriaus perteklius redukuojamas hidroksilamino hidrochloridu, rūgštinėmis sąlygomis gyvsidabrio jonai reaguoja su pridėtu jį ištirpinkite, kad susidarytų oranžinis chelatas, ekstrahuokite organiniu tirpikliu, perteklių nuplaukite šarmo tirpalu ir išmatuokite absorbciją, kai bangos ilgis 485 nm. Apskaičiuokite gyvsidabrio kiekį vandenyje standartinės kreivės metodu. Gyvsidabrio kiekio vandenyje nustatymas spektrofotometrijos metodu žr. Bendrojo gyvsidabrio kiekio vandenyje nustatymas kalio permanganato kalio persulfato skaidymo spektrofotometrija (gb{2}}). Mėginį suvirškinkite kalio permanganatu ir kalio persulfatu 95 laipsnių temperatūroje, visą jame esantį gyvsidabrį paverskite dvivalenčiu gyvsidabriu, o oksidatoriaus perteklių sumažinkite hidroksilamino hidrochloridu, rūgštinėmis sąlygomis gyvsidabrio jonas reaguoja su pridėtu tirpalu, sudarydamas oranžinį chelatą, ekstrahuokite. organiniu tirpikliu, perteklių nuplaukite šarmo tirpalu, išmatuokite absorbciją, kai bangos ilgis 485 nm, ir apskaičiuokite gyvsidabrio kiekį vandenyje standartinės kreivės metodu. Chloroformas arba anglies tetrachloridas gali būti naudojamas kaip organinis tirpiklis arba ekstraktorius. Pirmasis yra plačiai naudojamas dėl mažo toksiškumo. Mažiausia aptinkama gyvsidabrio koncentracija yra 2PG / L, o viršutinė nustatymo riba yra 40 pg / L. Tai taikoma pramoninių nuotekų ir paviršinių vandenų, užterštų gyvsidabriu, monitoringui. Šis metodas turi griežtus nustatymo sąlygų kontrolės reikalavimus. Visų pirma labai reikalingas reagentų grynumas ir dozavimas. Taip pat reikėtų pažymėti, kad gyvsidabris yra labai toksiška medžiaga. Po ekstrahavimo chloroformo tirpalo, kuriame yra gyvsidabrio ditizono, negalima išmesti. Norint sunaikinti spalvotą chelatą, reikia pridėti sieros rūgšties ir atskirti jį nuo kitų priemaišų vandens fazėje, o po to chloroformą išgauti pakartotinai garinant. Likusios atliekos, kuriose yra gyvsidabrio, neutralizuojamos natrio hidroksido tirpalu, kol tampa šiek tiek šarminės, o po to maišant pridedamas natrio sulfido tirpalas, kad gyvsidabris visiškai nusodintų, o nuosėdos išgaunamos arba kitaip apdorojamos. Kaip nustatyti metilo gyvsidabrio kiekį vandenyje? Metilgyvsidabris vandenyje gali būti nustatomas naudojant dujų chromatografiją. Norėdami gauti daugiau informacijos, žr. metilo gyvsidabrio nustatymą aplinkoje dujų chromatografijos metodu (GB / T 17132-1997). Šis metodas tinka metilo gyvsidabrio kiekiui paviršiniame vandenyje, geriamajame vandenyje, buitinėse nuotekose, pramoninėse nuotekose, nuosėdose, žuvų kūne, žmonių plaukuose ir šlapime nustatyti. (daugiau techninės informacijos apie kokybės tikrinimą, analizę ir bandymus, stechiometriją ir etalonines medžiagas rasite nacionalinėje etaloninėje medžiagoje www.rmhot.com) pirma, vandens mėginys turi būti iš anksto apdorotas, kad metilo gyvsidabrio kiekis būtų praturtintas iki nustatymas, o tada metilo gyvsidabrio kiekis mėginyje nustatomas naudojant dujų chromatografiją (elektroninį gaudymo detektorių). Pirminio apdorojimo metodas ir mažiausia aptikimo koncentracija skirtingiems mėginiams skiriasi. Metilo gyvsidabris vandenyje, nuosėdose ir šlapime buvo nustatytas pirminio apdorojimo antrinio sodrinimo sulfhidriline marle ir sulfhidriline medvilne metodu. Nustatytos koncentracijos buvo atitinkamai 0.01 ng/l, 0,02 ug/kg ir 2 ng/l; Metilgyvsidabris žuvų ir žmonių plaukuose buvo nustatytas išankstinio apdorojimo metodu, ekstrahuojant druskos rūgšties tirpalu. Aptinkamos koncentracijos buvo atitinkamai 0,1 pg/l ir 1 ug/kg.