Trifenilfosfinas, molekulinė formulė c18h15p, molekulinė masė 262,30. Tai balti arba beveik balti kristaliniai milteliai; Jis lengvai tirpsta alkoholyje, benzene ir trichlormetane ir netirpsta vandenyje. Trifenilfosfinas yra svarbus homogeninio katalizatoriaus, naudojamo naftos chemijos ir smulkiosios chemijos gamyboje, ligandas, nuolat kuriamos naujos jo panaudojimo galimybės, o paklausa kasmet didėja.
Trifenilfosfinas yra fosfino trifenilo pakaitalas, kuris daugiausia yra redukcinis ir nukleofilinis. Jo taikymo laukai yra tokie:
1. Svarbus homogeninio katalizatoriaus ligandas, naudojamas naftos chemijos ir smulkių cheminių medžiagų gamyboje.
2. Pagrindinė rodžio fosfino komplekso katalizatoriaus žaliava.
3. Jis vaidina svarbų vaidmenį vitamino D2, vitamino A, chlorpromicino ir kitų vaistų bei augalinių pigmentų sintezėje.
4. Balintuvai, šilumos stabilizatoriai, šviesos stabilizatoriai, antioksidantai, antipirenai, antistatinės medžiagos, gumos antiozono agentai ir analitiniai reagentai dažų pramonėje.
5. Trifenilfosfinas plačiai naudojamas chemijos pramonėje. Tai svarbus smulkių cheminių medžiagų sintezės katalizatorius. Techniškai tobulinant naujus naftos perdirbimo katalizatorius galima geriau pritaikyti; Nauja biokatalizės technologija ir katalizatorius; Nauji ir veiksmingi aplinkos apsaugos katalizatoriai; Nauji organinės sintezės katalizatoriai; Nauji didelio efektyvumo katalizatoriai poliolefinams; Naujos katalizatoriaus laikiklio medžiagos ir įvairios naujos katalizinio aktyvatoriaus medžiagos; Jis taip pat gali būti naudojamas kaip funkcinės smulkios cheminės medžiagos ir nauji popieriaus gamybos specialūs chemikalai; Nauji naftos telkinių chemikalai, tinkami apsauginiam eksploatavimui ir geresniam naftos išgavimui; Naujos aktyviosios paviršiaus medžiagos; Aukštos kokybės vandens pagrindo funkcinės dangos ir priedai; Naujos tekstilės dažymo ir apdailos pagalbinės medžiagos; Aukštos kokybės aplinkai nekenksmingi klijai; Nauji saugos ir aplinkos apsaugos pigmentai ir dažikliai; Aukštos kokybės aplinkai nekenksmingos odos cheminės medžiagos. Trifenilfosfinas taip pat gali būti naudojamas kaip svarbus cheminis produktas cheminei sintezei, pvz., - karotino, cefprozilo ir cefdiniro sintezės tarpiniai produktai.
Trifenilfosfinas yra svarbus homogeninių katalizatorių, naudojamų šiuolaikinėje naftos chemijos ir smulkiosios chemijos gamyboje, ligandas, pavyzdžiui, Wilkinson katalizatoriai homogeniniam kataliziniam olefinų hidrinimui ir vistamoksino reagentai, naudojami smulkiojoje chemijos pramonėje, kurie yra plačiai naudojami. Literatūroje jau seniai aprašyta trifenilfosfino sintezė. Yra trys pagrindiniai metodai:
(1) Grignardo reagento metodas;
(2) Trifenilfosfino oksido redukcijos metodas;
(3) Natrio metodas.
Jau 1882 m. Michaelis pranešė, kad trifenilfosfinui iš eterio gaminti naudojamas natris, brombenzenas Fosforo trichloridas, tačiau atsilikusi natrio smėlio gamybos technologija ir eterio naudojimas ankstyvoje stadijoje apribojo natrio metodo taikymą ir plėtrą. Literatūros pranešimuose matyti, kad pagrindinis tiriamasis darbas buvo sutelktas po 1960 m.. Šeštajame ir aštuntajame dešimtmetyje pagrindinis tiriamasis darbas buvo Grignardo metodas ir natrio metodas, buvo pranešta apie 14 patentų.Nuo 1980 m. daugiausia natrio metodas ir trifenilfosfino oksido redukcijos metodas, buvo pranešta apie 17 patentų.
Palyginkite tris metodus:
Grignardo procesas: jis ilgą laiką buvo naudojamas didelio masto gamyboje. Nors Dodonovas ir kiti padidino išeigą iki 76 proc. - 91 proc., ji nėra ideali dėl didelio tirpiklio tetrahidrofurano praradimo, didelės kainos ir ilgo ciklo bei didelio kompleksinio agento tetrahidrofurano veikimo praradimo. kaina ir ilgas ciklas.
Trifenilfosfino oksido redukcijos metodas: tyrimai prasidėjo nuo pakartotinio atliekų katalizatoriaus naudojimo ir palaipsniui didėjo, tačiau naudojamų reduktorių, tokių kaip R3a l.naa ih4 plius a ICL3, clsih, S plius Pd / C ir pan., kaina yra santykinai didelė. aukštas. Jei jis naudojamas pramoninėje gamyboje, kaina vis dar yra labai didelė ir negali patenkinti augančios trifenilfosfino rinkos.
Natrio metodas: naudojamos žaliavos yra metalo natris, halogenintas benzenas, fosforo trihalogenidas, o tirpikliai yra toluenas, butilo eteris, benzenas, dietilo eteris ir kt. Literatūroje nurodyta išeiga yra 44–95 procentai. Priešingai, natrio metodas turi mažos kainos, trumpo reakcijos ciklo ir paprasto veikimo pranašumus. Plėtojant natrio smėlio gamybos technologiją namuose ir užsienyje.
Technikos tobulinimas turi labai geras plėtros perspektyvas, ir manoma, kad ji pakeis Grignardo metodą dominuojančioje padėtyje.
Yra du būdai trifenilfosfiną paruošti natrio metodu:
Viena iš jų yra vienos pakopos natrio, chlorbenzeno ir fosforo trichlorido mišinio reakcija, kuriai reikalingas katalizinis inicijavimas;
Kitas būdas yra tai, kad iš natrio ir chlorbenzeno pirmiausia susidaro natrio benzenas, o tada reaguoja su fosforo trichloridu, kad susidarytų trifenilfosfinas.
Remiantis gero katalizatoriaus parinkimo prielaida, pirmasis metodas turi daugiau privalumų. Jis ne tik turi trumpą ciklą ir paprastus veiksmus, bet ir gali išvengti labai aktyvaus natrio benzeno praradimo.
Iki šiol yra nedaug pranešimų apie vieno etapo sintezę ir visi jie yra patentai. Trifenilfosfinas ir dichlortrifenilfosfinas pasirenkami kaip katalizatoriai, o išeiga yra mažesnė nei 93 proc. Mes pasirinkome dibromtrifenilfosfiną, apie kurį literatūroje nebuvo pranešta, kaip katalizatorių ir pasirinkome pigų natrio metodą trifenilfosfino sintezei vienu žingsniu ir gavome idealius rezultatus su 92,4 proc. Tuo pačiu metu trifenilfosfino paruošimas naudojant dibromtrifenilfosfiną kaip katalizatorių yra idealus sintetinis būdas su mažomis sąnaudomis. Jis pasižymi mažomis sąnaudomis, paprastu veikimu, dideliu derlingumu ir grynu produktu. Reakcijos inicijavimo kontrolė yra geresnė nei trifenilfosfino ir dichlortrifenilfosfino. Optimalios reakcijos sąlygos yra: reakcijos temperatūra 30 ~ 40 laipsnių C; Medžiagos santykis Na "PHC l.pcl yra 6.1.3. * 1, reakcijos pradžios temperatūra yra 50 ~ 60 °C, o vidutinis natrio smėlio skersmuo, pageidautina, mažesnis nei 40 μm. Jis turėtų atitikti katalizinio laipsnio indeksą , tačiau būtinas išankstinis apdorojimas prieš reakciją Vidutinė išeiga buvo 80,15 proc., o grynumas > 99 proc.