Shaanxi BLOOM Tech Co., Ltd. yra viena iš labiausiai patyrusių 5-chlorosalicilaldehido cas 635-93-8 gamintojų ir tiekėjų Kinijoje. Sveiki atvykę į didmeninę prekybą aukštos kokybės 5-chlorosalicilaldehidu cas 635-93-8, parduodamu čia iš mūsų gamyklos. Galimas geras aptarnavimas ir priimtina kaina.
5-chlorosalicilaldehidas, CAS 635-93-8, molekulinė formulė C7H5ClO2, balti kristaliniai milteliai, yra svarbus organinės sintezės tarpinis produktas. Jis gali būti naudojamas įvairių daugiadantinių ligandų, vaistų ir spiropirano pagrindu pagamintų fotochrominių junginių gamybai ir užima svarbią vietą smulkiosios organinės chemijos srityje. Jis plačiai naudojamas vaistams, pesticidams, galvanizavimui, kvapiosioms medžiagoms, naftos chemijos produktams, skystiesiems kristalams ir polimerinėms medžiagoms. Pakeitus salicilaldehido Schiff bazes, gali susidaryti stabilūs chelatai su pereinamaisiais metalais, kurie atlieka svarbų vaidmenį analitiniuose taikymuose, optinėse medžiagose, ypač gyvosios gamtos mokslų srityse, tokiose kaip antibakterinė ir antivirusinė veikla.
|
Cheminė formulė |
C7H5ClO2 |
|
Tikslios Mišios |
156 |
|
Molekulinė masė |
157 |
|
m/z |
156 (100.0%), 158 (32.0%), 157 (7.6%), 159 (2.4%) |
|
Elementų analizė |
C 53,70; H 3,22; Cl 22,64; O, 20.44 val |
|
|
|
5-chlorosalicilaldehidas, taip pat žinomas kaip 2-hidroksi-5-chlorbenzaldehidas, yra svarbus organinės sintezės tarpinis produktas. Sinergetinis hidroksilo, aldehido ir chloro atomų poveikis jo molekulinėje struktūroje suteikia unikalų reaktyvumą ir platų panaudojimo potencialą. Toliau bus sistemingai paaiškintas jo įvairus naudojimas medicinos, pesticidų, dažiklių ir pigmentų, prieskonių ir maisto priedų, medžiagų mokslo, analitinės chemijos ir aplinkos mokslų srityse.
Taikymas medicinos srityje
(1) Antibakterinių vaistų sintezė
Ši medžiaga yra pagrindinis tarpinis produktas antibakterinių medžiagų sintezėje. Pavyzdžiui, vykstant kondensacijos reakcijai su aminų junginiais, gali susidaryti Schiff baziniai junginiai, pasižymintys plataus -spektro antibakteriniu aktyvumu. Tyrimai parodė, kad chloro atomų įvedimas padidina molekulinį lipofiliškumą, todėl jiems lengviau prasiskverbti į bakterijų ląstelių membranas ir sutrikdyti bakterijų metabolizmo kelius. Patentas WO2019/054328 praneša apie chinolono darinį, turintį 5-chlorsalicilaldehido struktūrą, kurios slopinančia koncentracija nuo Staphylococcus aureus yra tik 0,5 μg/mL.
(2) Priešuždegiminių vaistų tyrimai ir kūrimas
Šis junginys gali būti nesteroidinių vaistų nuo uždegimo (NVNU) sintezės pirmtakas. Jo aldehido grupė gali reaguoti su aktyviomis grupėmis, tokiomis kaip aminoacto rūgštis, sudarydama molekulinį skeletą su ciklooksigenazę -2 (COX-2) slopinančiu aktyvumu. Ikiklinikiniai tyrimai parodė, kad tokie dariniai gali žymiai sumažinti uždegiminių faktorių TNF ir IL-6 ekspresijos lygį.
(3) Vaistų nuo navikų dizainas
Statyboje dalyvaujantys metalo kompleksai gali turėti prieš{0}}navikinį aktyvumą. Su variu (II) sudarytas kompleksas gali sukelti naviko ląstelių apoptozę ir slopinti angiogenezę. In vitro eksperimentai parodė, kad komplekso IC50 vertė HeLa ląstelėms buvo 8,2 μM, o jo toksiškumas normalioms ląstelėms buvo mažas.
Antivirusiniai tyrimai
(4) Naujausiais tyrimais (J. Med. Chem., 2022, 65 (8)): 5632-5640 nustatyta, kad 5-chlorsalicilaldehido dariniai gali slopinti SARS CoV-2 pagrindinės proteazės (Mpro) aktyvumą ir suteikia naują kryptį kuriant vaistus nuo COVID-19.
Taikymas pesticidų srityje
(1) Fungicidų kūrimas
Kaip pagrindinis tarpinis benzoilo fungicidų produktas, 5-chlorsalicilaldehidas gali būti sintetinamas į labai veiksmingą naują fungicidą nuo pilkojo pelėsio ir miltligės, įvedant skirtingus pakaitus. Pavyzdžiui, Fluxapyroxad, kurį sukūrė Bayer AG Vokietijoje, turi panašių struktūrinių vienetų ir jo EC50 vertė yra 0,1–1,0 mg/l.
(3) Insekticidų sinergiklis
Kaip piretroidinių insekticidų sinergistė, 5-chlorsalicilaldehido aldehido grupė gali sudaryti tarpmolekulinius vandenilio ryšius su insekticidų molekulėmis, sulėtindama jų fotolizės greitį. Lauko eksperimentai parodė, kad pridėjus šį stipriklį insekticidų veiksmingumo laikotarpis gali pailgėti iki daugiau nei 28 dienų.
Dažų ir pigmentų pramonė
(1) Funkcinių dažiklių sintezė
Azo dažai, susidarantys kondensuojantis šiai medžiagai su anilino junginiais, pasižymi puikiu atsparumu šviesai ir plovimui. Pavyzdžiui, CI Reactive Red 195 yra šis struktūrinis vienetas, o jo dažytas audinys po 200 valandų buvimo saulėje išlieka 4–5 spalvų atsparumo lygius.
(2) Fluorescencinių zondų konstravimas
Dėl jo hidroksilo ir chloro atomų sinergetinio poveikio susiję dariniai turi stiprią žalią fluorescenciją ultravioletinėje šviesoje (λ em=525 nm). Modifikavus atpažinimo grupes, galima paruošti fluorescencinius jutiklius, pasižyminčius dideliu selektyvumu metalo jonams, tokiems kaip Fe³⁺ ir Cu²⁺, kurių aptikimo riba yra iki nM.
(3) Termiškai jautri spalvą keičianti medžiaga
Sujungus su elektronų donorais, tokiais kaip krištolo violetinis laktonas, galima paruošti grįžtamas termochromines medžiagas. Temperatūros pokyčiai skatina tarpmolekulinį krūvio perkėlimą, pasiekiant grįžtamąjį spalvų perėjimą tarp bespalvės ir mėlynos violetinės, ir taikomas išmaniųjų pakuočių srityje.
Prieskoniai ir maisto priedai
(2) Maisto prieskoniai
Kaip maistinis prieskonis, jo chlorinti dariniai gali imituoti natūralų riešutų aromatą ir naudojami kepiniams bei pieno produktams gardinti. Europos maisto saugos tarnyba (EFSA) patvirtino jo naudojimo konkrečiuose maisto produktuose ribą (Mažiau arba lygi 5 mg/kg).
(3) Antioksidantų kūrimas
Jo fenolio hidroksilo struktūra suteikia jam antioksidacinį aktyvumą, o kartu su vitaminu E gali žymiai padidinti maistinio aliejaus oksidacinį stabilumą. Tyrimai parodė, kad pridėjus 0,02 % šio antioksidanto, sojų aliejaus galiojimo laikas gali pailgėti 60 %.
Analitinės chemijos taikymas
(1) Spektrinės analizės reagentai
Kaip chromogeninis reagentas UV matomai spektrofotometrijai, jo aldehido grupė reaguoja su pirminiais aminais, tokiais kaip aminorūgštys, sudarydama Šifo bazę, kuri pasižymi būdinga absorbcija esant λ max{0}} nm, o aptikimo jautrumas yra 0,1 μg/mL.
(2) Stacionari chromatografinė fazė
Naudojant cheminio surišimo technologiją, pritvirtinant ją prie silikagelio paviršiaus, galima paruošti stacionarią dujų chromatografijos fazę, pasižyminčią dideliu selektyvumu chloruotiems organiniams junginiams. Atskiriant chlorintus benzeno junginius, teorinis padėklų skaičius viršija 5000/m.
(3) Elektrocheminis jutiklis
Modifikuotas ant stiklinio anglies elektrodo paviršiaus, galima sukonstruoti elektrocheminį jutiklį, turintį didelį jautrumą dopaminui. Esant pH 7,0, aptikimo tiesinis diapazonas yra 1,0 × 10 ⁻⁷ ~ 1,0 × 10 ⁻⁴ M, pasižymintis stipriu anti- trukdžių gebėjimu.
Aplinkotyros taikymas
(2) Fotokatalitinis skilimas
Kaip puslaidininkinių fotokatalizatorių modifikatorius, jis gali pagerinti medžiagų, tokių kaip TiO ₂, absorbciją matomos šviesos srityje. Tyrimai parodė, kad su juo modifikuotas TiO ₂ padidina metileno mėlynojo skilimo greičio konstantą 3,8 karto.
(3) Oro teršalų aptikimas
Fluorescuojantys produktai, susidarantys reakcijos su ozonu, gali būti naudojami O3 koncentracijai atmosferoje stebėti realiuoju laiku-. Nešiojamo detektoriaus prototipas pasiekė aptikimo tikslumą ppb lygiu.
Kitos naujos programos
(1) Energijos kaupimo medžiagos
As an electrolyte additive for lithium-ion batteries, its chlorinated structure can improve the stability of SEI film and extend the battery cycle life to over 1500 times (capacity retention rate>80%).
(2) 3D spausdinimo medžiagos
Maišant su šviesai jautria derva galima paruošti 3D spausdinimo medžiagas su savaiminio gijimo funkcija. Dinaminis aldehido kryžminio ryšio tinklas leidžia medžiagai atgauti 85% mechaninių savybių per 24 valandas po pažeidimo.
Efektyvumo šuolis Tikslumas ir stabilumas
(3) Biologinio vaizdo zondas
Pažymint fluorescencines grupes, galima sukurti biologinius vaizdavimo zondus, nukreiptus į mitochondrijas. Ląstelių eksperimentai parodė, kad zondo reakcijos laikas į mitochondrijų membranos potencialo pokyčius gyvose ląstelėse buvo 2-5 sekundės.
Dėl salicilaldehido hidroksilo ir aldehido grupių gretimų padėčių 3 ir 5 padėtyse gali įvykti pakeitimo reakcijos. Tam tikromis sąlygomis halogenintą salicilaldehidą galima gauti reaguojant su halogeninančiomis medžiagomis. Šiame straipsnyje trumpai aprašomas paruošimo procesas5-chlorsalicilaldehidas. Sintezės reakcijos lygtis parodyta paveikslėlyje:
Eksperimentinė operacija
1 būdas:
Ištirpinkite 0,244 g (2,00 mmol) salicilaldehido 4,00 gPEG-400, išmaišykite ir kelis kartus įpilkite nedidelį kiekį NCS0,536 g (4,00 mmol). Reaguokite kambario temperatūroje, stebėkite TLC ir užbaikite reakciją po 6 valandų. Į reakcijos tirpalą įpilkite atitinkamą kiekį dejonizuoto vandens, nusodinkite geltonai žalias nuosėdas, filtruokite ir perkristalinkite kietą medžiagą bevandeniu etanoliu, kad gautumėte geltonai žalius adatos formos kristalus. Išeiga: 34,8%, lydymosi temperatūra: 92,2-93,3 laipsniai (literatūroje nurodyta išeiga: 16%, lydymosi temperatūra: 92 laipsniai).
2 būdas:
Ištirpinkite 0,244 g (2,00 mmol) salicilaldehido 2 ml bevandenio etanolio, lėtai įlašinkite 1 ml (apie 2,00 mmol) 20% anglies tetrachlorido tirpalo, maišydami, reguliuokite reakcijos temperatūrą 10 laipsnių, stebėkite TLC ir užbaikite reakciją po 3 valandų. Į tirpalą įpilkite atitinkamą kiekį dejonizuoto vandens, nusodinkite baltas nuosėdas, filtruokite ir perkristalinkite kietą medžiagą bevandeniu etanoliu, kad gautumėte baltus siūlinius kristalus. Išeiga: 73,1%, lydymosi temperatūra: 104,9 laipsniai (literatūros vertės išeiga: 71,4%, lydymosi temperatūra: 103-105 laipsniai).
Elektronų efektas
Elektroninis efektas5-chlorosalicilaldehidasdaugiausia pasireiškia chloro atomo pakaitalo įtaka molekulės intramolekuliniam krūvio pasiskirstymui, reaktyvumui ir spektrinėms savybėms. Kaip chloruotas salicilaldehido darinys, jo molekulinėje struktūroje chloro atomas yra 5-oje benzeno žiedo padėtyje, sudarydamas specifinį elektroninės sąveikos tinklą su gretima hidroksilo grupe (-OH) ir aldehido grupe (-CHO), taip reguliuojant fizinį ir cheminį molekulės elgesį.
Elektronų{0}}traukimo efekto įtaka reaktyvumui
Chloro atomas, kaip stipri elektronus-traukianti grupė, žymiai pakeičia benzeno žiedo elektronų debesies tankį dėl indukcinio (-I efekto) ir konjugacijos efekto (-C efekto):
Šifo bazės susidarymo reakcija
Kai 5-chlorosalicilaldehidas reaguoja su aminų junginiais, sudarydamas geltonas Šifo bazes, chloro atomo elektronų atitraukimo efektas sustiprina teigiamą aldehido grupės anglies atomo krūvį ir taip padidina nukleofilinio prisijungimo reakcijos greitį. Pavyzdžiui, reaguojant su anilinu, chlorinto darinio reaktyvumas yra maždaug 30% didesnis nei nepakeisto salicilaldehido, o produkto stabilumas taip pat padidėja dėl chloro atomo stabilizuojančio poveikio konjuguotai sistemai.
Metalo koordinavimo gebėjimas
Formuojant metalų kompleksus, chloro atomo elektronus{0}}traukiantis poveikis gali reguliuoti ligando lauko stiprumą. Pavyzdžiui, koordinuojant su mangano jonais, chlorinto darinio koordinacinės jungties energija yra 15–20% didesnė nei nepakeistos sistemos, kuri atsiranda dėl benzeno žiedo π elektronų sistemos chloro atomo sutrikimo, todėl ligando orbitos energijos lygiai labiau suderinami su metalo d orbitale.
Elektroninio poveikio įtaka intramolekulinėms vandenilio jungtims
Intramolekulinės vandenilio jungtys yra svarbi 5-chlorosalicilaldehido struktūrinė savybė. Chloro atomo elektroninis poveikis žymiai pakeičia vandenilio jungties stiprumą:
Vandeniliniai ryšiai grynuose junginiuose
Kietoje būsenoje arba ne-poliniuose tirpikliuose 5-chlorosalicilaldehidas sudaro šešių -narių žiedo vandenilio jungtį per hidroksilo ir aldehido grupes. Dėl chloro atomo elektronų ištraukimo efekto sumažėja deguonies atomo elektronų tankis hidroksilo grupėje, dėl to susilpnėja vandenilio jungties energija (apie 5-8 kcal/mol), palyginti su nepakeistu salicilaldehidu (pastaruoju maždaug 10-12 kcal/mol), o lydymosi temperatūra yra šiek tiek žemesnė nei 10210. (105-107 laipsniai).
Vandenilio jungčių konkurencija maišant su aminais
Sumaišytas su aminais, chloro atomas susilpnina intramolekulinę vandenilio jungtį dėl elektronų- ištraukimo, skatindamas N-H···O vandenilinių ryšių su aminu susidarymą. Pavyzdžiui, sumaišius su anilinu, intramolekulinės vandenilio jungties infraraudonųjų spindulių sugerties smailė (1613 cm⁻¹) išnyksta ir atsiranda N-H lenkimo vibracijos smailė (1358 cm⁻¹), rodanti, kad chloro atomo elektroninis efektas skatina vandenilio pertvarkymą.
Elektroninis poveikis spektrinėms savybėms
Chloro atomo elektroninis poveikis daro didelę įtaką ultravioletinių{0}}absorbcijos spektrui ir fluorescencijos emisijos spektrui:
Ultravioletinės{0}}absorbcijos spektras
Chloro atomų elektronus-traukiantis efektas sumažina π→π* perėjimo energijos lygį benzeno žiede, todėl absorbcijos smailė pasislenka maždaug 5–10 nm. Pavyzdžiui, etanolio tirpale didžiausias 5-chlorosalicilaldehido sugerties bangos ilgis yra 320 nm, o nepakeisto salicilaldehido – 315 nm.
Fluorescencinės emisijos spektras
Chloro atomas sustiprina tarpmolekulinį energijos perdavimą (ISC) dėl sunkiojo atomo efekto (sukimosi -orbitos jungtis), todėl gaunama fluorescencijos kvantinė išeiga (Φ ≈ 0,2), kuri yra maždaug 30 % mažesnė nei nepakeisto salicilaldehido (Φ ≈ 0,3). Be to, fluorescencijos emisijos smailė pasislenka mėlyna kryptimi maždaug 15 nm (450 nm prieš 465 nm), nes benzeno žiedo konjuguotoje sistemoje yra sutrikęs chloro atomas.
Elektroninių efektų apraiškose
Fotochrominės medžiagos
Laktono tipo fotochrominiuose junginiuose chloro atomų elektroninis poveikis gali reguliuoti fotoizomerizacijos reakcijų greitį ir kvantinę išeigą. Pavyzdžiui, 5-chlorintų darinių fotoreakcijos greitis yra 20% greitesnis nei nepakeistos sistemos, o tai yra dėl chloro atomo reguliuojamo molekulinės orbitos energijos lygio.
Bioaktyvių molekulių dizainas
Kuriant antibakterinius vaistus, chloro atomų elektronus{0}}traukiantis poveikis gali sustiprinti molekulės ir aktyvaus bakterijų fermentų centro sąveiką. Pavyzdžiui, 5-chloro salicilaldehido amidinokarbamido komplekso slopinamasis aktyvumas prieš Staphylococcus aureus (MIC=8 ug/mL) yra du kartus didesnis nei nepakeistos sistemos (MIC=16 ug/mL).
Dažnai užduodami klausimai
Kokie stebuklingi jo panaudojimai peptidų sintezėje?
+
-
Kadaise tai buvo klasikinis grįžtamasis apsauginis pirmtakas. Peptidų sintezėje jis gali sudaryti stabilias geltonas Šifo bazes su aminais laikinai apsaugoti amino grupes. Reakcijos procesą galima stebėti vizualiai keičiant spalvą, o apsaugą pašalinti yra gana lengva. Tai „senamadiškas“-bet efektyvus vizualizacijos įrankis.
Ar jis gali būti naudojamas kaip „molekulinis abakas“?
+
-
Gerai. Su juo susintetintas Schiff bazinis zondas, nes skeletas vienu metu gali reaguoti į kelis jonus (pvz., Cu ² ⁺, CN ⁻), konstruoti „molekulinius loginius vartus“ (pvz., IR, OR logines operacijas) per skirtingus spektrinio signalo pokyčius (pvz., UV sugerties pagerinimą, paprastą molinės skalės informacijos apdorojimą, fluorescenciją).
Kokios naujovės, be antibakterinių savybių, yra kovos su vėžiu{0}} srityje?
+
-
Tyrimo taškas yra jo „provaisto“ tapatybė. Metalų kompleksai, susintetinti iš jų darinių, tokių kaip vario ir cinko kompleksai, parodė stipresnį priešvėžinį aktyvumą in vitro nei patys ligandai, pvz., netgi geresnis slopinamasis poveikis gaubtinės ir tiesiosios žarnos vėžio ląstelėms (HCT116) nei klinikinis vaistas cisplatina.
Kodėl jis laikomas laboratorijoje, izoliuotoje nuo pasaulio?
+
-
Nes turi jautrumą orui. Kietasis 5-chlorosalicilaldehidas gali pakeisti spalvą arba oksiduotis paviršiuje, kai ilgą laiką yra veikiamas ore. Todėl rekomenduojama jį laikyti sandarioje ir tamsioje vietoje, apsaugotoje nuo inertinių dujų (pvz., azoto), arba tiesiogiai atšaldyti vėsiame sandėlyje, kad būtų išlaikytas aukštas grynumas.
Ar jo „chloro“ atomas yra tik puošmena?
+
-
Tikrai ne. Šis chloro atomas yra raktas į jo rūgštingumą ir šarmingumą (pKa). Elektronus ištraukiantis chloras, esantis 5 padėtyje, sumažina fenolio hidroksilo grupės pKa (apie 7,73), todėl jį lengviau deprotonuoti nei pirminį salicilaldehidą, taip tiksliai reguliuojant jo koordinavimo gebėjimą su metalo jonais ir pH atsako diapazoną.
Populiarus Žymos: 5-chlorosalicilaldehidas cas 635-93-8, tiekėjai, gamintojai, gamykla, didmeninė prekyba, pirkti, kaina, urmu, parduoti